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目前,在制漿造紙生產各環節的廢水中,已有250多種有機物被識別和檢測,除了含有大量碳水化合物外,.纖維素.除了規有機污染物如木質素外,還含有大量氯代芳香族等.多環芳烴等持久性有毒化學污染物也包括起源于造紙工業過程的非自然存在和劇毒的二惡英。ZhengMinghui國內以麥草為原料的制漿廠廢水分析結果表明,漂白過程中檢測到12種二惡英物質,其中毒性較強的2、3、7、8種-TCDF,1,2,3,7,8-TCDF,2,3,7,8-TCDD和1,2,3,7,8-TCDD已檢出,含量分別達到121.5pg/L,65.3pg/L,229.5pg/L和100.5pg/L。Lucncer和David在監測紙漿廠上下游二惡英和呋喃污染變化后,共檢測到17種有毒物質。檢測結果表明,二惡英物質在下游水環境中的濃度有明顯的增加趨勢。這些結果表明,紙漿制造業是水環境中典型的持久性有機污染物的重要來源。
1.造紙廢水中有機污染物的來源
制漿造紙廢水主要有:蒸煮廢液.制漿過程洗.選.漂工段排放的綜合廢水,即中段廢水.造紙機白水等。其中,煮沸廢液產生的有機污染物負荷占制漿造紙全過程的90%以上。煮沸后,紙漿中的殘留木素被降解,收縮程度增加。一些木質素仍然是木質素-碳水化合物復合物(LCC)形式留在漿中。目前一致認為堿回收是處理蒸煮廢液的有效途徑。造紙機的白水主要來源于造紙過程,主要含有一些小纖維.填料.水等,其回收利用在技術上已經比較成熟,有的甚至實現了封閉循環。中間廢水,特別是漂白廢水,由于含有一定量的氯化有機物等難處理物質,加上污染負荷大,處理困難。傳統的紙漿漂白技術包括氯化.堿處理.次氯酸鹽漂白.二氧化氯漂白.過氧化氫漂白.氧脫木素.臭氧漂白和亞硫酸鈉漂白,漂白廢水中含有大量有毒.三致物質受到國際高度重視。
為了在保持強度的條件下提高紙漿的白度,保證白度的穩定性和漂白的經濟合理性,應及時清除氧化漂白后的反應生成物。然而,由于這些生成物大多不溶于水,通過過濾和洗滌只能去除約一半的這些物質,殘留物需要強堿處理才能溶解。
這種處理過程被稱為堿處理。結合漂白過程,有理由認為堿處理段紙漿會發生以下反應:1。大部分氯化木素的溶解和去除;2.半纖維素從纖維中去除;3.紙漿中脂肪酸和樹脂酸的皂化;4.纖維多糖組分鏈的降解。
氯化后,紙漿中的大部分氯化木素可以在溫和的堿處理甚至冷堿處理中去除。氯化木素中的大部分替代氯與脂肪族相連,而其余對堿穩定的部分則與芳香族相連。
紙漿氯化時,除酚核氧化產生可溶性二元酸外,堿與氯化后紙漿的一反應是將苯核氯原子水解成具有一定酸度的羥基,后者立即溶解為堿,這應該是堿處理段氯化木素被去除的主要原因。堿處理段廢水量約為氯化廢水量的一半,但大部分有機污染物溶解COD和色度很高。